其次节　醛


1.能记住乙醛的组成、结构、性质和用途,能说出甲醛、苯甲醛的性质和用途。2.记住醛的结构特点,会运用醛的性质。3.通过实验进一步训练操作技能、体会实验对熟识和讨论物质性质的重要作用。


一二一、醛类1.官能团醛基(—CHO)。2.通式饱和一元醛为CnH2nO(n≥1)或CnH2n+1CHO(n≥0)。3.物理性质递变规律随分子中碳原子数目增多,醛类物质的熔沸点逐渐上升,水溶性逐渐降低。


一二4.常见的醛


一二是不是分子组成为CnH2nO(n≥1)的有机物都属于饱和一元醛?提示:不肯定。依据分子中C、H原子个数比为1∶2可知,该分子可以是含双键的链状有机物,也可以是环状有机物,如分子式为C2H4O的有机物,可能为乙醛(CH3CHO),也可能为乙烯醇(CH2 CHOH),还可能为环氧乙烷( )。


一二二、乙醛的化学性质1.氧化反应(1)银镜反应。


一二


一二(2)与新制Cu(OH)2的反应。


一二乙醛能使溴水或KMnO4酸性溶液褪色吗?为什么?提示:能。由于醛具有较强的还原性,能被Ag(NH3)2OH溶液或新制Cu(OH)2等弱氧化剂氧化。而溴水或KMnO4酸性溶液的氧化能力比Ag(NH3)2OH溶液、Cu(OH)2强得多,故溴水、KMnO4酸性溶液也能氧化乙醛,而自身被还原,从而使溶液褪色。


一二(3)催化氧化。乙醛在有催化剂并加热的条件下,能被氧气氧化为乙酸,反应的化学方程式为:2CH3CHO+O2 2CH3COOH。(4)燃烧反应的化学方程式:2CH3CHO+5O2 4CO2+4H2O。2.加成反应乙醛蒸气和H2的混合气体通过热的镍催化剂,发生加成反应的化学方程式为:


一二三一、醛基与醛的关系以及醛基的性质与检验1.醛基与醛的关系(1)醛基为醛类有机物的官能团,因此醛中肯定含醛基,而含醛基结构的物质不肯定是醛。(2)含醛基结构的物质主要有:①醛类;②甲酸;③甲酸盐;④甲酸某酯;⑤某些糖类,如葡萄糖、麦芽糖等;⑥其他含醛基结构的多官能团有机物。2.醛基的性质与检验(1)醛基的性质。醛基可被氧化剂氧化为羧基,也可被H2还原为醇羟基,因此既有还原性,又有氧化性,可用图示表示如下:


一二三(2)醛基的检验。


一二三格外提醒醛类物质发生银镜反应或与新制Cu(OH)2反应均需在碱性条件下进行。


一二三二、有机化学中的“氧化”“还原”反应1.有机物发生氧化反应、还原反应的推断方法


一二三2.有机化学中常见的氧化反应、还原反应(1)氧化反应:①有机物的燃烧均为氧化反应;②烯烃的催化氧化(加氧,生成醛或酮)、使KMnO4酸性溶液褪色;③炔烃、苯的同系物使KMnO4酸性溶液褪色(如—CH3→—COOH,去2个氢,加2个氧);④醇→醛→羧酸。(2)具有还原性的基团主要有 、—C≡C—、—OH(醇、酚等)、—CHO等。常见的氧化剂有O2、O3、KMnO4酸性溶液、溴水、银氨溶液、新制Cu(OH)2等。(3)还原反应:①烯烃、炔烃等全部含碳碳不饱和键的物质的催化加氢;②醛、酮的催化加氢。


一二三温馨提示(1)同一个有机反应,从不同的角度来分析,它可能属于不同的反应类型,如烯烃、炔烃、醛等与H2的反应,既属于加成反应又属于还原反应,醇变成烯烃的反应既属于(分子内)脱水反应又属于消去反应等。这种情况在有机化学中比较普遍,它启示我们要从多个角度去分析有机反应。(2)“A B C”这条连续氧化链是“醇→醛→羧酸(—CH2OH→—CHO→—COOH)”;“C A B”这条氧化还原链是“醇←醛→羧酸(—CH2OH ← —CHO→ —COOH)”的特征。


一二三三、使溴的CCl4溶液、KMnO4酸性溶液褪色的有机物及褪色缘由的比较


一二三注:“√”代表能,“×”代表不能。


一二三格外提醒直馏汽油、苯、CCl4、己烷等分别与溴水混合,能通过萃取作用使溴水中的溴进入非极性有机溶剂而被萃取,使溴水褪色,但属于物理变化。


知识点1知识点2知识点3知识点1 醛的性质及检验【例题1】 丙烯醛的结构简式为 。下列关于它性质的叙述中错误的是 (　　)A.能使溴水褪色,也能使高锰酸钾酸性溶液褪色B.在肯定条件下与H2充分反应,生成1-丙醇C.能发生银镜反应表现出氧化性D.在肯定条件下能被空气氧化


知识点1知识点2知识点3解析:由于丙烯醛含有 ,又含有 ,所以它既有 的性质,也有醛的性质。①可与溴水发生加成反应;②可与高锰酸钾酸性溶液反应;③催化加H2生成饱和一元醇;④被O2氧化;⑤发生银镜反应等。A、B、D三项的叙述是正确的。丙烯醛在与Ag(NH3)2OH溶液发生银镜反应时,表现出还原性,故选C项。答案:C点拨有机物分子中若含有多个官能团,推断其性质时,先全面分析各个官能团对应的性质,再进行归类整合。


知识点1知识点2知识点3知识点2 醛的有关计算【例题2】 某3 g醛与足量的银氨溶液反应,结果析出43.2 g Ag,则该醛为(　　)A.甲醛B.乙醛C.丙醛D.丁醛解析:因1 mol一元醛通常可以还原得到2 mol Ag,现得到0.4 mol Ag,故醛为0.2 mol,该醛的相对分子质量 但联想1 mol 甲醛被氧化可以得到4 mol Ag,3 g (0.1 mol)甲醛可得到43.2 g(0.4 mol)Ag,符合题意。答案:A点拨一元醛与银氨溶液反应的通式为R—CHO+2Ag(NH3)2OH RCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O,但HCHO+4Ag(NH3)2OH 4Ag↓+6NH3+2H2O+(NH4)2CO3。故做此类题时,应把HCHO单独考虑,排解HCHO后,再用通式求算。


知识点1知识点2知识点3知识点3 有机化学中氧化还原反应的推断【例题3】 推断下列反应是氧化反应还是还原反应:


知识点1知识点2知识点3解析:(1)(2)(3)(4)这4个反应可依据有机化学中氧化反应和还原反应的概念来推断。(1)脱去氢原子,(3)(4)加入氧原子,为氧化反应;(2)加入氢原子,为还原反应。答案:(1)氧化反应　(2)还原反应　(3)氧化反应 (4)氧化反应点拨(1)有机化合物加入氧原子或脱去氢原子,会使发生反应部位的碳原子的平均化合价上升,因此可以把反应部位的碳原子的平均化合价上升的有机化学反应推断为氧化反应;(2)有机化合物加入氢原子或脱去氧原子,会使发生反应部位的碳原子的平均化合价降低,因此可以把反应部位的碳原子的平均化合价降低的有机化学反应推断为还原反应。