高考总复习优化设计GAO KAO ZONG FU XI YOU HUA SHE JI第2讲　分子结构与性质选修三2024


内容索引0102强基础 固本增分探考点 精准突破


强基础 固本增分


一、共价键1.共价键(1)共价键的本质与特征共用电子对


(2)共价键的类型 分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式σ键电子云“　　　　”重叠 π键电子云“　　　　　”重叠 形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对　　　　偏移 非极性键共用电子对　　　　偏移 原子间共用电子对的数目单键原子间有　　　共用电子对 双键原子间有　　　共用电子对 三键原子间有　　　共用电子对 头碰头 肩并肩发生不发生一对两对三对


(3)π键与σ键的比较 类型σ键π键电子云对称方式呈　　对称,可旋转 呈　　　　对称,不可旋转 类型(按形成轨道划分)_________________________强度强度　　　 　　　　断裂 一般情况下,π键　　　　σ键牢固。如乙烯、乙炔分子中的π键不如σ键牢固,比较　　　　　　　 轴 镜面s-s、s-p、p-p p-p 较大较易 不如 容易断裂


(4)共价键类型的判断Ⅰ.σ键与π键①依据强度判断:σ键的强度　　　　,较稳定;π键活泼,比较　　　　断裂。 ②共价单键都是σ键,共价双键中含有　　个σ键、　　个π键,共价三键中含有　　个σ键、　　个π键。 ③依据成键轨道类型:与s轨道形成的共价键全部是　　键,杂化轨道形成的共价键全部是　　键。 较大 容易1112σσ


Ⅱ.极性键与非极性键:不同种元素的原子之间形成的是　　　　共价键,同种元素的原子之间形成的是　　　　共价键。 Ⅲ.键参数①概念极性 非极性　


②键参数与分子的性质a.键参数对分子性质的影响b.键参数与分子稳定性的关系键能越　　,键长越　　,分子越稳定。 大短


2.配位键(1)孤电子对:分子或离子中没有跟其他原子共用的　　　　　称孤电子对。 (2)配位键①配位键的形成:成键原子一方提供　　　　　　,另一方提供__________　形成共价键。 配位键属于σ键 电子对 孤电子对空轨道




3.等电子原理原子总数相同,价电子总数相同的分子(即等电子体)具有相似的化学键特征,具有许多相似的性质,如N2与CO、O3与SO2、N2O与CO2、CH4与 等。


应用提升关于共价键的几点提醒(1)共价键的成键原子可以都是非金属原子,也可以是金属原子与非金属原子,如Al与Cl,Be与Cl等。(2)并不是所有的共价键都有方向性,如s-s σ键没有方向性。(3)共价分子中原子间的键能越大,键长越短,分子的稳定性越强。如稳定性:HF>HCl>HBr>HI。


易错辨析(1)共价键的成键原子只能是非金属原子。(　　)(2)在任何情况下,都是σ键比π键强度大。(　　)(3)s-s σ键与s-p σ键的电子云形状对称性相同。(　　)(4)σ键能单独形成,而π键一定不能单独形成。(　　)(5)σ键可以绕键轴旋转,π键一定不能绕键轴旋转。(　　)(6)碳碳三键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍。(　　)√ × × √ √ ×


二、分子的立体构型1.价层电子对互斥理论(1)理论要点①价层电子对在空间上彼此相距　　　　时,排斥力最小,体系的能量最　　。 ②孤电子对对成键电子对的排斥力较　　,孤电子对越多,排斥力越　　,键角越　　。 最远 低大强小


(2)用价层电子对互斥理论(VSEPR理论)推测分子立体构型的关键是判断分子中中心原子上的　　　　　　　　　　　。 其中,a是中心原子的价电子数,b是与中心原子结合的原子最多能接受的　　　　　,x是与中心原子结合的　　　　　。如NH3的中心原子为N,a=5,b=1,x=3,所以中心原子上的孤电子对数= (a-xb)= ×(5-3×1)=1。 阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数 价层电子对数 电子数 原子数


(3)价层电子对互斥理论与分子的立体构型 电子对数成键电子对数孤电子对数价层电子对立体构型分子立体构型指的是成键电子对的立体构型,不包括孤电子对实例220直线形　　　形 CO2330__________平面三角形BF321V形SO2440__________正四面体形CH431三角锥形NH322V形H2O直线 平面三角形 四面体形


2.杂化轨道理论(1)杂化轨道的定义:在外界条件的影响下,原子内部能量　　　　的原子轨道重新组合的过程叫原子轨道的杂化,组合后形成的一组新的原子轨道,叫杂化轨道。 (2)杂化轨道的类型与分子立体构型的关系相近 1个s轨道 1个p轨道180°直线1个s轨道 2个p轨道120°平面三角1个s轨道 3个p轨道109°28'　正四面体


(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成　　键和容纳孤电子对,所以有公式: 杂化轨道数=中心原子的　　　　　　　数+中心原子形成的　　键个数。 σ 孤电子对 σ


某些　　　　　　　　(称为配体)以配位键结合形成的化合物。 金属 分子或离子
3.配位化合物(1)定义:　　　　离子(或原子)与


(3)组成以[Cu(NH3)4]SO4为例:中心离子 配位原子 配位数


若通sp过3杂化轨道成键,则该一定为正四面体形结构。分子(　　)(2)NH3分子为三角锥形,氮
原子发生sp2杂化。(　　)(3)只要分子立体构型为平面三角形,中心原子
均sp2为杂化。(　　)(4)中心原子是sp杂化的,其分子立体构型不一定为直线形。(　　)(5)Zn的
氯化物与氨水反可形成配合物应[Zn(NH3)4]Cl2,1 mol该含有合物中配σ键的数目为14NA。(　　)√ × × × ×
易错辨析(1)分子中中心原子


作用力与分子性质1.分子间
作用力(1)范德华
力定义把
分子聚集在一起的作用力,称为范德华力　　　　　　没有方向性特点①范德华
得比化学键　　力多,主响物质的　　　　要影、　　　　等物理性质。  像
熔点沸
点共价化合物单质
二氧化硅、金刚石等微粒之间不存在范德华力②范德华
力存　　　由共价键形成的多数在于　　　和绝大多数
气态、液态、固态非金属　　　　分子之间 弱
三、分子间


说,对于组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,范德华
力　　　　,物质的熔、沸也点　　　　。例如,熔、沸:点I2>Br2>Cl2>F2 越大 越高
化规律一般来
变


键 定义分子间
存在的一种比范德华力稍互强的相作用形成已经
与　　　　　　的原子形成共价键的　 (该氢原子几
负性很强 氢原子 电
乎为裸露分子中质子)与另一个的　　　　　　　的原子之间的
负性很O、F、强N 分子内 分子间方向 饱
作用力,称为氢件条键 除H外,形成
氢键的原子通常　　　　　 是分类包括　　　　　氢
键和　　　　　氢的种 特征具有一定键两　　　　性和　　　　性 电
和
(2)氢


负性很,子强的原一般为N、O、F三种元素的原子,A、B可以相同,也可以不同)性质影响①存
法A—H…B(A、B为电
在氢键的物质,其熔、沸点同显　明　　　族H物质。如同类2O的
熔、沸　　　　H点2S; ②氨气
极易液化,是因为液氨分子间存在氢易键NH3极;溶于水,也是
因形成NH3分子与　　　　　　为易　氢键; ③水
结冰时体积膨胀、密度减小,是因为在固态水(冰)中,水分子间以
氢键结合成排列规整的晶高于 体高于 H2O分子间
表示方


负心　　　　电中的分子 正电中心和负电中心　　　　的分子 存
因正电中心和
在的共价键非极性键或极性键__________________分子内原子排
列对称不对称重合 不重合非极性键或极性键
2.分子的性质(1)分子的极性类型非极性分子极性分子形成原


溶解性①“相似相
溶”的规律:非极性溶质一般能溶于　　　　溶剂,极性溶质一般能
溶于　　　　溶剂。若溶剂和溶形成子之间可以质分氢键,则溶
质的溶解　　　　度。 ②随着溶
质分子中憎水基所占的比例的增大,溶质在水中的溶解度减小。如
甲醇、乙醇和水以任意比互溶,而戊醇在水的中溶解度明显极性 。非减小极性 增大　
(2)分子的


手性①手
性异构:有具完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手和右手
像 不能重叠 手
一样互为　　　　,在三维空间的里　　　　　　　现象。 ②手
性异构体四个不同基
性分子:具有　　　　　　　　的分子。 ③手
有碳原子:在性机化合物分子中,连有　　　　　　　　　　　　的镜团或原子
(3)分子的


含氧酸分子的酸性无机
含氧酸的通式可写(成HO)mROn,如果成酸值素R相同,则元n越大,R的正电性越高,使R—O—H中O的电子向R偏移,在
水分子的作用下越易电离
酸H+,出性越强,如酸HCl>HBr>HI,C稳误;PH3分子中孤电子对与成键电子对之间的排斥
作用比成键电子对之间的排斥作用强,D错
误。
考点一考点二考点三答案 B　解


纳总结共价键类型判断的依据(1)在分子中,有的只
存如性键,在极HCl、NH3等,有的只存在非极性键,如N2、H2等,有的
既存在极性键又存非极性键,如H2O在2、C2H4等;有的不
存在化学键,如稀有气(体分子。2)在离子化合物中,一定
存在离子键,有的存H极性共价键,如NaO在、Na2SO4等;有的
存2非极性共价键,如Na2O在、CaC2等。(3)通
可以质的结构式,过物速快有效地判断化学键的种类及数目;根据成键方式判断化学键数目时要
注意价单键全为σ键,双键中有一个σ键和一个共π键,三键中有一个σ键和两个π键。
考点一考点二考点三归


键能、键长部分数据如I:共价键Cl—ClBr—Br表—IH—FH—ClH—BrH—IH—O242.7193.7152.7568431.8366298.7462.8键长/pm198228267    96 共价键C—CC=CC≡CC—HN—HN